如何制定二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW(E)）定期確認(rèn)量值的管控辦法

我實(shí)驗(yàn)室針對(duì)電鍍藥水及電鍍廢水進(jìn)行重金屬濃度分析，采用火焰原子吸收分光光度法，分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為上海計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院所制的單元素二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如水中銅、鎳、總鉻、金、鈷、鐵、鋅等分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，每瓶100mL，標(biāo)準(zhǔn)值為0.100g/L，擴(kuò)展不確定度為0.001g/L，證書(shū)上注明有效期為1年。由于某些元素標(biāo)準(zhǔn)液比較少用，一年后有的還剩半瓶多，但是證書(shū)已經(jīng)過(guò)期了。如果倒掉再買(mǎi)新的，那不是太浪費(fèi)了。我司每年都要ISO質(zhì)量評(píng)審，依據(jù)量值可追溯性，是不是可以自己制定確認(rèn)辦法，自己定值確認(rèn)來(lái)實(shí)現(xiàn)量值可追溯性呢？請(qǐng)專(zhuān)家指導(dǎo)，在此拜謝先！

先不說(shuō)有沒(méi)有技術(shù)能力進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值，先看量值溯源圖。原本是原子吸收溯源至二級(jí)標(biāo)物，現(xiàn)在你們又用原吸定值二級(jí)標(biāo)物，這就搞亂了溯源關(guān)系，測(cè)量不確定度父子繼承的關(guān)系完全混亂，從邏輯上和現(xiàn)實(shí)中都是不可接受的。就算用其他方法定值二級(jí)標(biāo)物，例如用ICP或ICP-MS，測(cè)量結(jié)果也沒(méi)有信服力——一方面要考慮ICP或ICP-MS又向誰(shuí)溯源的問(wèn)題——會(huì)不會(huì)與原吸的途徑平行了——從而實(shí)際上不能量傳至二級(jí)標(biāo)物；另一方面又要考慮標(biāo)物穩(wěn)定性問(wèn)題：標(biāo)物的不確定度是包含了整個(gè)有效期內(nèi)穩(wěn)定性的總的不確定度，你現(xiàn)在延長(zhǎng)了有效期，那不確定度還能是原來(lái)的嗎？要擴(kuò)大嗎？擴(kuò)大多少？評(píng)估過(guò)從有效期截止日以來(lái)至未來(lái)你希望延長(zhǎng)的這段時(shí)間的穩(wěn)定性變化了嗎？
歸根結(jié)底，標(biāo)物使用方對(duì)標(biāo)物的重新認(rèn)定，一般是不可行的，至少要實(shí)現(xiàn)的話成本遠(yuǎn)高于重新購(gòu)買(mǎi)。

回復(fù) 2# vandyke


    感謝指教！看來(lái)是省不了……標(biāo)物我都是恒溫（25℃左右）避光保存，這樣穩(wěn)定性會(huì)下降嘛，我用原吸測(cè)其吸光度，重現(xiàn)性跟新買(mǎi)的差不多，能否說(shuō)明標(biāo)物穩(wěn)定性良好呢？

按照標(biāo)物證書(shū)上的保存方法保存，只能確保有效期內(nèi)的量值可靠。要知道，標(biāo)物的有效期不是隨便定的，都是做過(guò)穩(wěn)定性考核的，它1年有效期是有數(shù)據(jù)支持的。僅憑原吸吸光度的復(fù)現(xiàn)性和新買(mǎi)的差不多，證據(jù)不足。最簡(jiǎn)單的反駁：原吸隨著時(shí)間的增長(zhǎng)，響應(yīng)值降低，而溶液隨著時(shí)間的增長(zhǎng)由于揮發(fā)的影響濃度高了，結(jié)果兩個(gè)效應(yīng)相抵消，你如何得出標(biāo)物穩(wěn)定的結(jié)論？

回復(fù) 4# vandyke


    小生不才，領(lǐng)教了，多謝指導(dǎo)！